1.前言
所謂固體廢物,是指在生產、生活和其他活動中產生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或者放棄的固態、半固態和置于容器中的氣態的物品、物質以及法律、行政法規規定納入固體廢物管理的物品、物質。
固體廢棄物毒性浸出實驗是對含有有毒有害物質的固體廢棄物在堆放或處置過程中,遇水浸瀝,使其中的有害物質遷移轉化,污染環境這一自然過程的野外或是實驗室模擬。固體廢棄物的浸出毒性鑒別是危險廢物的判定依據,也是固體廢物的管理、處置技術開發的重要環節。固體廢棄物浸出毒性是指按照毒性浸出方法制備的固體廢棄物的浸出液中任何一種危害成分含量超出了標準中所規定的濃度限值,則判定該廢棄物是否具有浸出毒性特征的危險廢物。
固體廢棄物每年的產生量都很大,其處理的方式主要是填埋。城市生活垃圾的收集過程包括垃圾桶——垃圾中轉站——垃圾填埋場。垃圾填埋場有對垃圾填埋產生的滲濾液進行收集和處理,有效地防止了滲濾液進入土壤污染地下水。而無組織排放的生活垃圾堆積現象在小城鎮很常見,一些城鎮地面設有垃圾堆放點,在垃圾堆積的過程中由于雨水的浸瀝,使得垃圾中的有毒有害物質被雨水浸出隨著雨水進入河流或是滲入土壤之中,滲入土壤中的有毒有害物質,進一步可能
會污染地下水。許多小城鎮的居民將井水作為飲用水,如果有毒有害物質污染了地下水,那么小城鎮的居民的飲用水將無法飲用。雖然這種情況目前還沒有出現,但是如果不加強對固體廢棄物的監管力度,不久的將來這種情況將有可能變為事實。
2.浸出方法和浸出設備
我國在1996年頒布了《危險廢棄物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5058.3-1996)。浸出毒性鑒別指標有:銅、鋅、鎘、鉛、總鉻、烷基汞、汞、鈹、鋇、鎳、總銀、神、硒、無機氟化物、氰化物十四項。2007年環保局制定了新的標準《危險廢棄物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5058.3-2007),并于2007年10月1日起正式實行。新的標準在原標準的14項浸出毒性指標的基礎上,新增了滴滴涕、六六六、樂果、對硫磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、氯丹、六氯苯、毒殺芬、滅蟻靈、硝基苯、二硝基苯、對硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯、五氯酚及五氯酚鈉、苯酚、2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、苯并(a)芘、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、多氯聯苯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、丙烯晴、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯這36項浸出毒性指標。使得固體廢物浸出毒性指標達到50項
2007年5月1日環保局正式實施了兩項新的浸出毒性浸出方法,即《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T299-2007)和《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》(HJ/T300-2007)。其中醋酸緩沖溶液法適用于固體廢棄物及其再利用產物中有機物和無機物的浸出毒性鑒別,但是不適用于氰化物的浸出毒性鑒別。含有非水溶性液體的樣品,不適應于此標準。硫酸硝酸法適用于固體廢棄物及其在利用產物,以及土壤樣品中有機物和無機物的浸出毒性鑒別。含有非水溶性液體的樣品,不適用于此標準。
固體廢棄物浸出毒性的浸出設備有:
1、翻轉振蕩裝置,轉速在30±2轉每分鐘,
2、提取容器,包括ZHE零頂空提取器,500-600ml,用于樣品中揮發性物質浸出。提取瓶,2L具有旋蓋和內蓋的廣口瓶,用于浸出樣品中非揮發性和半揮發性物質。提取瓶應由不能浸出或吸收廢物所含成分的惰性材料制成。分析無機物時,可使用玻璃瓶或聚乙烯(PE);分析有機物時,可使用玻璃瓶或是聚四氟乙烯(PTFE)瓶。
3、過濾裝置,零頂空提取器(ZHE),分析樣品中的揮發性有機物用ZHE進行過濾。真空過濾器或是正壓過濾器,要求容積大于或等于1L。濾膜,玻璃纖維濾膜或是微孔濾膜,孔徑0.6-0.8μm。
4、pH計,在25℃時,精度為±0.05pH
5、ZHE浸出液采集裝置,使用ZHE裝置時,采用玻璃、不銹鋼或是PTFE制作的500ml注射器采集初始液相或是終的浸出液。
6、ZHE浸提劑轉移裝置,可以使用任何不改變浸提劑性質的導入設備,包括蠕動泵、注射器、正壓過濾器或其它ZHE裝置。
7、實驗天平,要求精度為±0.01g
8、燒杯或是錐形瓶:玻璃材質,500ml。
9、表面皿:直徑可蓋住燒杯或是錐形瓶。
10、篩:涂Teflon的篩網,孔徑9.5mm。
固體廢棄物的浸出毒性的鑒別工作,新的方法中將以前的往復式水平振蕩改為翻轉振蕩。往復式水平振蕩浸取時間為8小時,靜置時間為16小時,而翻轉振蕩時間為18小時。往復式水平振蕩的振蕩頻率為110±10次/min,翻轉振蕩的轉速為30±2轉/min。新的固體廢棄物的浸出毒性浸出方法更接近于現實的固體廢棄物中毒性的浸出過程。固體廢棄物的浸出毒性經TCLP固體廢棄物浸出程序浸出后,浸出液再利用原子吸收光譜儀(AA),氣相色譜儀(GC),液相色譜儀(HPLC)或離子色譜儀(IC)等分析儀器進行分析,分析浸出液中的無機物或者有機污染物的濃度,以此判斷所分析的固體廢棄物為一般廢棄物或是毒性廢棄物。
3.市場上現有產品
美國密理博公司的有害廢物過濾系統TCLP產品,包括142mm有害廢物過濾系統,ZHE有害廢物過濾系統以及旋轉攪拌器,壓力罐,壓力罐連接裝置,Tedlar采樣袋,0.7μm,90mm玻璃纖維濾膜,ZHE注射器,不銹鋼平頭鑷子等,產品在設計上符合美國EPA部門的環境毒性測試要求,被美國環保署(USEPA)為TCLP產品。TCLP的操作步驟參考美國環保署(USEPA)頒布方法1311。
檢測揮發性廢棄物的毒性需要的設備有:
主要設備有:ZHE有害廢物過濾系統、旋轉攪拌器、壓力罐、壓力罐連接裝置、Tedlarbag連接頭,玻璃瓶,PTFE瓶等
消耗品:玻璃纖維濾膜、ZHETedlar袋、ZHE氣密注射器、不銹鋼平頭鑷子等
樣品分析時可以采用GC-MS分析儀器。
檢測金屬、非揮發性和半揮發性廢棄物的毒性需要的設備有:
主要設備:142mm有害廢物過濾系統、旋轉攪拌器、玻璃瓶,PE瓶等
消耗品:玻璃纖維濾膜、不銹鋼平頭鑷子等
樣品分析時對于金屬元素分析可采用ICP或是AA,對于半揮發性物質分析采用GC-MS,對殺蟲劑分析時采用GC分析儀。
密理博的TCLP旋轉攪拌器可以進行按照美國環保署要求的翻轉攪拌操作,混合均勻,充分浸取固廢中的有毒物質,裝置可以多裝入4只ZHE過濾器。整個裝置外部裝有防護蓋,給使用者提供大程度的安全性,整個裝置比傳統的設備占用體積小,輕便,易于搬動,性能穩定可靠,而且使用時噪聲低。
美國ADM公司的固體廢棄物浸出毒性浸出方法TCLP設備,包括多孔旋轉器,高壓過濾器,零頂空萃取容器,不銹鋼氣密性注射器,萃取液輸送泵以及攪拌器附件等,滿足美國EPA方法1311的要求。
揮發性物質浸出設備有:翻轉振蕩器,零頂空萃取容器(ZHE),Tedlar采樣袋,不銹鋼氣密式注射器,萃取溶液輸送泵,玻璃纖維濾膜,不銹鋼濾片等。
非揮發性物質浸出設備有:翻轉式振蕩器,高壓過濾器,玻璃纖維濾膜,不銹鋼濾片,2.0L防爆硼矽玻璃瓶,PE瓶等
所得到的浸出液經過實驗室的分析儀器分析,根據各種物質的濃度大小,判別固體廢棄物的毒性。
ADM公司的多孔旋轉器有兩孔、六孔、十二孔、二十四孔、四十八孔可供選擇。ZHE浸提劑轉移裝置可以使用任何不改變浸提劑性質的導入設備,包括蠕動泵、注射器、正壓過濾器或其他ZHE裝置。
4.采購介紹
儀器采購時主要的技術參數指標:有多孔翻轉振蕩器;高壓過濾器;零空間萃取容器;氣密式注射器;萃取溶液輸送泵;萃取容器。儀器須符合中華人民共和國標準GB5085.3-2007的要求。適用于固體廢物中有機污染物和無機污染物的浸出毒性鑒別,亦適用于危險廢物存儲、處置設施的環境影響評價。整套系統須符合EPATCLP標準。附件、備件和消耗品有:濾膜包括玻纖濾膜或微孔濾膜,孔徑0.6-0.8μm。直徑:142mm/90mm過濾網架(數量:標配)。不銹鋼濾片,孔隙:0.6-0.8μm,直徑:142mm/90mm(數量:標配)。
儀器采購時,不管是美國密理博公司有害廢物過濾系統還是美國AMD公司固廢毒性浸出設備,以6孔翻轉振蕩器固體廢棄物毒性浸出系統做主機為例,包括(6孔翻轉振蕩器、高壓過濾器1臺、零頂空萃取容器2個、流體計量泵1臺、氣密式注射器1支、梯拉德采樣袋10個)如果全套購買價格應在20萬左右,這還是單位直接采購價,且零部件及耗材價格不菲。針對這一種情況我公司于2007年即開始對固體廢棄物毒性浸出系統進行研發,生產,2008年申請號:ZL200820000006.9。
儀器國產化以后,,用戶遍布環保及科研院所。今已銷售上百套
用戶的采購成本大大降低,一整套設備客戶直接采購價也僅僅是國外設備的四分之一,且后期零部件及設備維護費用低廉,是進口產品理想替代品。
5.結語
目前我國區縣一級的環保部門對于固體廢棄物的檢測能力還不是很成熟,很少對固體廢棄物的浸出毒性進行分析。而市一級的環保部門對固體廢棄的分析工作,在東部經濟條件較好的地區開展的較多,而經濟條件相對較弱的地區開展的速度相對較慢。總體而言,對固體廢棄物的處理監管力度和重視程度還需要進一步的加強。
參考資料
《危險廢棄物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5058.3-1996)
《危險廢棄物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5058.3-2007)
《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T299-2007)
《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》(HJ/T300-2007)
《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》(GB5086.2-1997)